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Engenheiro de...óleo Júnior I - estequiometria - c?lculo estequiom?trico, Provas de Engenharia Elétrica

Material de apoio didático e para preparação do concurso de Engenheiro de Petróleo da Petrobras

Tipologia: Provas

2012

Compartilhado em 15/05/2012

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leonardo-lira-5 🇧🇷

4.6

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Baixe Engenheiro de...óleo Júnior I - estequiometria - c?lculo estequiom?trico e outras Provas em PDF para Engenharia Elétrica, somente na Docsity! Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados 1 Estequiometria - Cálculo Estequiométrico 01. As Reações Químicas Uma reação química significa uma transformação de substâncias em outras. Os elementos químicos não são modificados, apenas as substâncias. Num processo nuclear os elementos são transformados em outros. Num processo físico nem os elementos e nem as substâncias são transformados. Processo Elementos Substâncias Físico não se transformam não se transformam Químico não se transformam se transformam Nuclear se transformam se transformam As substâncias que iniciam uma reação química são chamadas reagentes, enquanto que aquelas que são obtidas são chamadas produtos da reação. Diz-se então que os reagentes são transformados nos produtos. É claro que para haver uma reação química deve existir afinidade entre os reagentes. Essas afinidades podem ser estudadas através das funções químicas. Por exemplo, quando se diz que os ácidos reagem com os carbonatos produzindo sal, água e gás carbônico, estabelece-se uma generalização resultante da experiência, ou seja, sabe-se que qualquer ácido é capaz de reagir com qualquer carbonato. Assim, é conveniente lembrar que as reações químicas são fatos observados experimentalmente. A termodinâmica química é uma ferramenta importante para o químico porque, de forma elegante, é capaz de dizer se uma dada reação, sob determinadas circunstâncias, ocorre ou não. Isso será mostrado oportunamente no estudo da termodinâmica, através da grandeza G∆ (variação de entalpia livre) da reação. Sabe-se que para G∆ < 0 a reação é espontânea e para G∆ >0 ela é não-espontânea. No caso onde G∆ = 0 tem-se a situação particular de um equilíbrio químico (reações reversíveis). O termo espontâneo não deve ser confundido com instantâneo. Por exemplo, a reação de um ácido com a solução aquosa de um carbonato é espontânea e instantânea. Entretanto, o enferrujamento de um prego é espontâneo, mas não é instantâneo. Quando se diz que uma dada reação é espontânea sob determinadas condições afirma-se que ela ocorre, mas nada se sabe a respeito do tempo que leva para ocorrer. A experiência e a pesquisa poderão responder sobre isso. Ao contrário, se uma reação é instantânea fica implícito que ela é espontânea e que ocorre rapidamente. Uma equação química é a descrição global da reação química. Nela, constam as fórmulas das substâncias reagente e dos produtos: Reagentes → Produtos Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados 2 À esquerda da seta, que indica o sentido da transformação, estão os reagentes. Esse lado é chamado primeiro membro da equação. À direita estão os produtos, no chamado segundo membro da equação. Para escrever corretamente uma equação há, dois pontos básicos: a) deve representar realmente um fato experimental, conhecido e bem analisado; b) deve obedecer à Lei de Lavoisier. A Lei de Lavoisier "Desde que uma reação química seja realizada num sistema fechado, não se observa variação de massa no processo”. Em outras palavras, a soma das massas dos reagentes é igual à soma das massas dos produtos. É interessante notificar que a reação poderá ser completa ou incompleta. No primeiro caso, ao final, tem-se os produtos e eventualmente algum reagente que havia sido colocado em excesso. No segundo caso, não se obtém as quantidades esperadas dos produtos e, ao final, tem-se ainda reagentes que não reagiram, incorporados aos produtos. Em termos práticos, fazer uma equação obedecer à lei de Lavoisier é fazer com que o número de átomos de qualquer elemento seja o mesmo nos dois membros da equação. Observação: Procure usar na equação os menores números inteiros. Deve-se evitar o uso de números fracionários porque poderiam dar interpretação diferente da reação que ocorre. Os números acima são chamados coeficientes estequiométricos das substâncias. O método usado acima para obter os coeficientes é chamado das tentativas. O processo em si é chamado balanceamento da equação. O balanceamento de equações químicas No exemplo 2H2 + 1O2 → 2H2O deve-se concluir o seguinte: a) a proporção mínima em que ocorre a reação é de 2 moléculas de hidrogênio para uma molécula de oxigênio, para formar 2 moléculas de água. b) essa proporção sempre é mantida quando a reação se realiza. Quer dizer, colocando- se 100 moléculas de H2 precisam-se de 50 moléculas de O2 para produzir 100 moléculas de água (H2O). c) dessa maneira, para 2 mols de moléculas de H2 precisa-se de 1 mol de moléculas de O2 para formar 2 mols de moléculas de água (H2O). Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados 5 aplicam a qualquer reação química, independente do estado de agregação (sólido, líquido ou gás) da substância. No caso de substâncias gasosas é possível ainda estabelecer relações entre volumes, tanto para reagentes como entre eles e os produtos da reação. O raciocínio é bastante simples e envolve a Lei de Avogadro: "O volume ocupado por um gás, sob pressão e temperatura constantes, é diretamente proporcional ao seu nº de moléculas”. Matematicamente teríamos: V = K . N , para P e T constantes Como o nª de moléculas é, por sua vez, diretamente proporcional ao nª de mols do gás, tem-se N = k' . n. Desse modo teremos: V = K’ . n Essa constante k' é dada por P T.R onde T e P são, respectivamente, a temperatura e a pressão do gás, e R é a constante universal dos gases. Uma avaliação mais precisa é realizada no assunto de Gases Ideais. Assim teremos: P TxRxn V = Quando na reação aparecem duas ou mais substâncias gasosas; a razão entre seus números de mols é a mesma que existe entre seus volumes, desde que nas mesmas condições de temperatura e pressão. Assim, por exemplo, na reação entre H2(g) e O2(g) para formar H2O pode-se escrever da seguinte maneira: 2H2 + 1O2 → 2H2O 1 2 VO VH nO nH 2 2 2 2 == Não se aplica a razão entre volumes quando a substância se encontra como líquido ou sólido. Ela é usada apenas para gases e vapores. Gay-Lussac foi o primeiro a observar (1809) essas relações de volume entre substâncias gasosas. Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados 6 Em vários problemas envolvendo substâncias gasosas fala-se de condições normais de pressão e temperatura (CNTP) e também em condições ambientais. No primeiro caso, CNTP, deseja-se dizer que a pressão é de 1 atm e que a temperatura vale O°C, ou 273 K. Desse modo, ao aplicar a equação P TxRxn V = para 1 mol de moléculas do gás, acha-se o seguinte valor: V = 22,4 L/mol quantidade chamada de volume molar nas CNTP. As condições ambientais são P = 1 atm e T::298K, ou seja, em torno de 25°C. A equação P TxRxn V = aplicada a essa situação fornece um volume molar próximo de 25 L/mol . Cálculos envolvendo rendimento da reação Nos exemplos anteriores consideramos que as reações são completas, isto é, as quantidades colocadas para reagir produzem, de acordo com a estequiometria, as quantidades máximas possíveis dos produtos. Por exemplo, quando 2 mols de H2 reagem com 1 mol de O2 encontra-se no final 2 mols de H2O.. Considere agora a possibilidade de a quantidade do produto ser inferior à quantidade dada pela estequiometria. Ao se produzir menos do que o esperado diz-se que a reação não teve rendimento total, ou seja, 100%. Para saber o rendimento de uma reação deve-se raciocinar tanto sobre os produtos como sobre os reagentes. No primeiro caso o rendimento é dado por: 100xr produto do teórica quantidade produto do real quantidade= Raciocine agora em relação aos reagentes. Suponha que a quantidade do produto seja fixada em um dado problema e que a reação tem um rendimento determinado. Como calcular as quantidades dos reagentes? Faça o seguinte: a) calcule a quantidade (ou quantidades) do reagente como se a reação tivesse rendimento total (100%); b) após o cálculo, divida o valor achado pelo rendimento, achando assim a massa do reagente que deve ser empregada na reação. Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados 7 Cálculos envolvendo excesso (ou falta) de algum dos reagentes De acordo com a lei de Proust, as substâncias reagem em proporções fixas e definidas. Por exemplo, 2 mols de H2 reagem sempre com 1 mol de O2 para formar 2 mols de H2O. Se colocarmos mais de 2 mols de H2 em relação a 1 mol de O2, a reação ocorre formando 2 mols de H2O e restará H2 porque ele estava em excesso. Diz-se então que houve excesso de H2 ou ainda que o O2 é o reagente limitante, porque ele determinou quanto de H2 foi capaz de reagir. É claro que o O2 reagiu completamente. Cálculos envolvendo mais de uma reação Nesse tipo de problema deve-se notar que, em geral, o produto de uma reação é o reagente na reação posterior, estabelecendo assim um elo de ligação entre elas. Dessa maneira, basta ajustar os coeficientes de todas as substâncias nas reações de modo que aquela que faz a ligação tenha o mesmo valor. 03. Outros Cálculos Estequiométricos O assunto discutido até o presente teve por objetivo mostrar as formas de abordagem dos cálculos em química. Nessa parte inicial foram tratados apenas os problemas relacionados à substâncias puras nos três estados de agregação. No caso particular de substâncias gasosas é possível fazer uma "ponte" entre o nº de mols do gás com as grandezas volume, pressão e temperatura, através da equação P.V = n.R.T. Numa segunda etapa, seria interessante desenvolver o cálculo estequiométrico quando as substâncias encontram-se dissolvidas em solução, geralmente aquosas. Entretanto, a experiência ensina que o momento mais apropriado para o estudo é logo após o conhecimento das diferentes formas de expressar a concentração de solutos em soluções. Portanto, oportunamente, no capítulo reservado ao estudo das soluções, o cálculo estequiométrico será ampliado. Deve-se ainda considerar que mais adiante, em outros capítulos como na termoquímica, na eletroquímica, na cinética química e nos equilíbrios químicos moleculares e iônicos, a estequiometria será também usada com os mesmos princípios aqui discutidos. 04. Cálculos sobre Misturas Somente as substâncias puras têm formulas químicas e somente com elas podemos escrever equações químicas. Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados 10 A proporção torna possível calcular quantidades de reagentes e produtos envolvidos nesta reação. 05. CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO Calcula as quantidades de reagentes ou produtos envolvidos em um processo químico. REGRA PRÁTICA: a) conhecer a equação representativa da reação química; b) ajustar os coeficientes da equação; c) os coeficientes indicam a relação em número de moles que pode ser convertida em relação ao número de moléculas, em massa, em volume (proporção estequiométrica); d) estabelecer uma regra de três envolvendo os dados do problema. Exemplo: A reação da grafita, C (grafita), com o enxofre, S8 (rômbico), para formar sulfeto de carbono, CS2 (L), (utilizado como solvente), pode ser representada pela equação não- balanceada, a seguir: C (grafite) + S8 (rômbico) → CS2 (L) Em relação a essa reação, responda aos itens abaixo. Dados os valores aproximados das massas atômicas dos elementos: C = 12u, S = 32u a) Qual a quantidade de matéria de sulfeto de carbono, CS2 (L), obtida na reação completa de 0,5mol de grafita? b) Qual a massa de enxofre, S8 (rômbico), necessária para fornecer 228g de sulfeto de carbono? Resolução: 1.° passo: balanceamento 4C (grafite) + 1S8 (rômbico)→ 4CS2 (L) Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados 11 2.° passo: proporções estequiométricas 4C (grafite) + 1S8 (rômbico)→ 4CS2 (L) 4mols + 1mol → 4mols 4 .12g + 256g → 4 .76g a) 4mols –––––––– 4 . 76g 0,5mol –––––––– X X =38 g de CS2 b) 256g . S8(rômbico) –––––––– 4 . 76g . CS2 X ––––––––– 228g. CS2 X = 192g de S8 06. CASOS PARTICULARES DE CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO 6.1. Reagentes em excesso Quando o problema fornece a quantidade de dois reagentes, é provável que um dele esteja em excesso. Nesse caso: a) determinar a quantidade de reagente que está em excesso. b) resolver o problema baseado na quantidade de reagente que participa da reação. 6.2. Grau de Pureza Em cálculo estequiométrico, importa a quantidade de substância pura existente em uma amostra de determinada percentagem de pureza. Para determinar a quantidade de substância pura presente em uma amostra, usar a expressão. 6.3. Rendimento Rendimento de uma reação química é a relação entre a quantidade real do produto obtida na prática e a quantidade esperada teoricamente: Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados 12 100xr produto do teórica quantidade produto do real quantidade= Exemplos: 01. (UFES) O número de moléculas de NO formadas, juntamente com água, na reação da amônia (NH3) com 3,60 x 10 21 moléculas de oxigênio é: a) 3,60 x 1021 b) 2,88 x 1021 c) 2,40 x 1021 d) 1,80 x 1021 e) 6,02 x 1021 Resolução: 1) Montar a reação química: NH3 + O2 → NO + H2O 2) Balancear a reação química: 2NH3 + 5/2O2 → 2NO + 3H2O 3) Estabelecer as proporções estequiométricas: 2NH3 + 5/2O2 → 2NO + 3H2O 2 mols + 5/2mols → 2mols + 3mols 2.6,02.1023 + 5/2.6,02.1023 → 2.6,02.1023 + 2.6,02.1023 (moléculas) (moléculas) (moléculas) (moléculas) 4) Montar a regras de três e realizar os cálculos matemáticos: 5/2.6,02.1023 ——————— 2.6,02.1023 3,60.1021 –——————– X 5/2X = 7,20.1021 ⇒ X = 2,88.1021 moléculas de NO Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados 15 04. (Fuvest) Duas das reações que ocorrem na produção do ferro são representadas por: O monóxido de carbono formado na primeira reação é consumido na segunda reação. Considerando apenas estas duas etapas do processo, calcule a massa aproximada, em kg, de carvão consumido na produção de uma tonelada de ferro. Dados: massas atômicas: Fe = 56; C = 12; O = 16. 05. (fuvest) O alumínio é obtido pela eletrólise da bauxita. Nessa eletrólise, ocorre a formação de oxigênio que reage com um dos eletrodos de carbono utilizados no processo. A equação não balanceada que representa o processo global é: Para dois mols de Al2O3, quantos mols de CO2 e de Al, respectivamente, são produzidos esse processo? a) 3 e 2 b) 1 e 4 c) 2 e 3 d) 2 e 1 e) 3 e 4 06. (Unicamp) Há alguns meses, a Petrobrás anunciou (revista Veja de 1/5/91) que reduziria, de 5% para 3%, o teor de enxofre no óleo combustível. Isto significa 272 toneladas de enxofre a menos, por dia, na atmosfera. Sabe-se que o enxofre contido no óleo é, na realidade, transformado em SO2 (um gás) no momento da queima(combustão). Qual a massa (em toneladas) deste gás que deixará de ser lançada na atmosfera, por dia, devido à melhoria anunciada? Massas atômicas relativas: O = 16; S = 32. Dado: S + O2 → SO2 07. (Unicamp) Em 1990 foram consumidos, em nosso país, cerca de 164 bilhões (164x109) de cigarros. A massa de um cigarro que é queimada correspondente a aproximadamente 0,85g. Considerando que 40% da massa do cigarro seja do elemento carbono, quantas toneladas de dióxido de carbono(CO2) os fumantes lançaram na atmosfera em 1990, no Brasil? Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados 16 Observação: 1 tonelada (1t) = 106 g. Massas atômicas relativas: C = 12; O = 16 08. (Vunesp) Considere a reação em fase gasosa: Fazendo-se reagir 4 litros de N2 com 9 litros de H2 em condições de pressão e temperatura constantes, pode-se afirmar que: a) os reagentes estão em quantidades estequiométricas. b) o N2 está em excesso. c) após o término da reação, os reagentes serão totalmente convertidos em amônia. d) a reação se processa com aumento do volume total. e) após o termino da reação, serão formados 8 litros de NH3. 09. (Puc-camp) Combustível e importante reagente na obtenção de amônia e compostos orgânicos saturados, o hidrogênio pode ser obtido pela reação: Quantos litros do gás, nas condições ambiente, podem ser obtidos pela hidrólise de 60,0g de hidreto de sódio? Dados: Volume molar, nas condições ambiente = 24,5L/mol Massa molar do NaH = 24g/mol a) 61,2 b) 49,0 c) 44,8 d) 36,8 e) 33,6 10. (UEL)Considere a reação de decomposição térmica de 0,50 mol de dicromato de amônio, de acordo com a equação: Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados 17 A quantidade do óxido metálico obtido, em mols, é: a) 1,5 b) 1,0 c) 0,75 d) 0,50 e) 0,25 Gabarito 01. Falsa, pois ocorre aumento da quantidade de CO2 na atmosfera. 02. 2,72 kg 03. d 04. 321,4 kg 05. e 06. 544 toneladas 07. 204,5.103 toneladas 08) b 09) a 10) d
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