Metodos eletroquimica-VC

Metodos eletroquimica-VC

Métodos Eletroquímicos: Voltametria Cíclica

Métodos eletroanalíticos

Os métodos eletroanalíticos fazem uso das propriedades elétricas mensuráveis de um analito quando este é submetido a uma diferença de potencial entre eletrodos em uma célula eletroquímica.

Métodos eletroanalíticos

Vantagens:

  • Seletividade e especificidade das determinações resultante da oxiredução das espécies analíticas de interesse, quando aplicado-se um potencial específico em um eletrodo de trabalho;

  • Grande sensibilidade e baixos limites de detecção.

Métodos eletroanalíticos

Voltametria

É uma técnica eletroanalítica dinâmica (i>0), que se baseia nos fenômenos que ocorrem na interface entre a superfície do eletrodo de trabalho e a camada fina de solução adjacente a essa superfície.

Para que seja possível determinar um analito por voltametria é necessário que o analito em questão seja eletroativo.

Voltametria Cíclica (VC)

A voltametria cíclica é empregada para caracterizar o comportamento redox de compostos e para elucidar a cinética das reações dos eletrodos.

Voltametria Cíclica (VC)

A corrente é governada por processos como:

  • Transferência de massa;

  • Transferência de carga;

  • Reações químicas que precedem ou sucedem a transferência de elétrons.

Voltametria Cíclica (VC)

Transporte de massa:

  • Migração;

  • Convecção;

  • Difusão.

É a movimentação espontânea da espécie química devido à formação de um gradiente de concentração do analito de interesse.

Voltametria Cíclica (VC)

Voltametria cíclica (CV) é talvez a mais eficaz e versátil técnica eletroanalítica disponível para o estudo mecanicista dos sistemas redox.

Voltametria Cíclica (VC)

  • Sendo v = velocidade de varredura (em V/s), em qualquer tempo, o potencial será dado por:

  • Se a velocidade de transferência de elétrons é suficientemente rápida, então a relação entre as concentrações de O e R (na superfície do eletrodo) será dada pela eq. de Nernst:

Voltametria Cíclica (VC)

Reversibilidade dos processos redox:

  • A diferença entre os potenciais de pico (Ep) deve ser próximo a 59 mV para processos envolvendo 1 elétron;

  • É necessário haver independência dos potenciais de pico com a velocidade de varredura (Ip.v);

  • O Valor da razão Ipa/Ipc deve ser próximo à unidade.

Voltametria Cíclica (VC)

Voltametria Cíclica (VC)

Grau de reversibilidade

  • Se ∆E aumentar com o aumento da velocidade de varrimento a reação é quase-reversível;

  • Quando ∆E é muito elevado as reações dizem-se irreversíveis

Voltametria Cíclica (VC)

OBRIGADO

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